Marcela Moreno Berg
Título
CARACTERIZAÇÃO GEOQUÍMICA DE ÓLEOS DO BRASIL E DO MÉX ICO ATRAVÉS DE BIOMARCADORES MOLECULARES USUAIS E NÃO USUAISPOR CROMATOGRAFIA GASOSA BIDIMENSIONAL ABRANGENTEACOPLADA POR ESPECTROMETRIA DE MASSAS POR TEMPO DE VOO
Resumo
A cromatografia gasosa bidimensional abrangente acoplada à espectrometria de massas por tempo de voo (CGxCG - EMTdV), atualmente uma das ferramentas analíticas mais poderosas de separação de misturas em alta resolução, foi usada para caracterização de hidrocarbonetos em óleos do Brasil e México. Os parâmetros dos biomarcadores, que são tipicamente usados para predizer a contribuição da matéria orgânica, condições paleoambientais e maturação térmica dos óleos, foram calculados utilizando os dados CGxCG - EMTdV. De acordo com as razões, as amostras mexicanas estão associadas com ambiente anóxido e as amostras brasileiras com condições óxidas. A respeito da escala de Peters e Moldowan, apenas a amostra CAC-CAM é biodegradada (nível 5). Além dos biomarcadores usuais, a técnica permitiu a identificação de compostos não usuais, tais como 2α-metil hopanos, 8,14-seco-hopanos, 8,14-secomoretanos e várias séries de esteranos metilados no anel-A, incluindo 2α, 3β e 4α-metil-esteranos (C 22 e C 28 -C 31 ) e dinosteranos. 8,14 secohopanos, 8,14 secomoretanos (C 33 ) e esteróides metilados no anel C 22 e C 31 ) foram identificados pela primeira vez em óleos brasileiros. Os 4α-metil e dinosteranos podem estar relacionados à matéria orgânica de dinoflagelados e dinosteranos abundantes sugerindo a eflorescência de dinoflagelados durante a deposição da matéria orgânica. Já os C 22 esteranos de cadeia curta dão indicação de matéria orgânica depositada sob condições hipersalinas, marinhas carbonáticas ou ricas em enxofre. Estes resultados indicam a eficiência da CGxCG - EMTdV como uma técnica para separação e identificação dos biomarcadores de óleos.
Abstract
Comprehensive two-dimensional gas chromatography coupled to time-of-flight mass spectrometry (GCxGC - TOFMS), currently one of the most powerful analytical tools that can separate mixtures at a high resolution, was used to characterize hydrocarbons in oils from Brazil and Mexico. The biomarker parameters, which are typically used to predict the organic matter input, paleoenvironmental conditions and thermal maturity of the oils, were calculated using the GCxGC - TOFMS data. According to the ratios, Mexican samples are associated with anoxic environment and Brazilian samples with oxic conditions. Regarding to the Peters and Moldowan scale, only the CAC-CAM sample is biodegraded (level 5). Besides the usual biomarkers, the technique allowed for the identification of unusual compounds such as 2α methylhopanes, 8,14-seco-hopanes, 8,14-secomoretanes and several ring-A methyl sterane series, including 2α, 3β e 4α-methyl steranes (C 22 and C 28 –C 31 ) and dinosteranes. 8,14 secohopanes, 8,14 secomoretanes (C 33 ), and ring A methyl steranes (C 22 and C 31 ) were identified for the first time in Brazilian oils. The 4α-methyl and 4,23,24 trimethyl steroids can be related to dinoflagellate organic matter and abundant dinosteranes suggesting dinoflagellate blooms during source rock deposition. Furthermore, C 22 short-chain steranes indicated organic matter deposited under hypersaline, marine carbonate or sulfur-rich depositional conditions. These results indicate the efficiency of GCxGC - TOFMS as a technique for separation and identification of biomarkers in oils.
